就我理解，不存在先后区别。
因为系统变量和用户变量完全不是一回事情，因此某个用户登录他的账户，并且启用了用户变量，那么它会先检查用户变量，如果没有检查到就检查系统变量，都没有则报错。
如果按照这样的理解，反而说明，在使用环境变量的时候，用户变量和系统变量在优先级上确实有区别。
就拿我举的例子：
系统变量CLASSPATH = C:\abc;C:\cde
用户变量CLASSPATH = C:\aaa;C:\bbb
系统会先检查用户变量，发现变量名有定义，则取值 C:\aaa;C:\bbb，而不会再去检查系统变量是否存在，且值为多少。如果用户变量没有定义，再去找系统变量。很明显，用户变量优先于系统变量。
而在XP的环境下，相同的变量名，用户变量会套用在系统变量之上。
同样是上面这个例子，做 echo %CLASSPATH% 时，得到结果是：C:\abc;C:\cde;C:\aaa;C:\bbb
我不确定XP和Windows7在环境变量上的规则是否发生了变化。
如果确实如你所述，那么，用户变量要优先于系统变量，而不去考量系统变量值。(在两者都存在变量名的情况下)
