决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量，溶解度，电离程度，水解，化学反应等。要正确快速解决该类题应具备熟练掌握各种平衡知识如溶解平衡、电离平衡、水解平衡、电荷平衡、物料平衡、质子转移平衡等基础知识。总体思路：无论是哪类型的题目，解题时一定要认真分析溶液中的微粒种类，然后分析这些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和水解分析，如要求相等关系用三大守恒分析（质子守恒可以不用时不用）。
类型一、溶质单一型
解题指导：对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱的考虑电离且电离是弱电离，若溶质是盐考虑水解同样水解也是弱水解
例1．H3PO4溶液中各离子浓度大小的顺序为: H+>H2PO4->HPO42->PO43->OH-
例2、NH3·H2O溶液中各离子浓度大小顺序为：OH->NH4+>H+
例3、在0.1mol·L1Na2CO3溶液中，下列关系正确的是()。
A．C(Na+)＝2C(CO32-)
B．C(OH-)＝2C(H+)
C．C(HCO3-)＞C(H2CO3)
D．C(Na+)＜C(CO32-)＋C(HCO3-)
解析：由于CO32-水解，故C(Na+)＞2C(CO32-)；又CO32-水解以第一步为主，故有(HCO3-)＞C(H2CO3)，依物料守恒，有C(Na+)＝2［C(CO32-)＋C(HCO3-)＋C(H2CO3)］，故C(Na+)＞C(CO32-)＋C(HCO3-)；因由水电离出H+和OH-物质的量相等，可得C(OH-)＝C(H+)＋C(HCO3-)＋2C(H2CO3)，故C(OH-)≠2C(H+)。综合上述，正确答案为C。
例4、明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是()
A．C(K+)＞C(Al3+)
B．C(K+)＝C(Al3+)
C．C(H+)＝C(OH-)
D．C(Al3+)＜C(H+)
解析：明矾在水中电离：KAl(SO4)2＝K+＋Al3+＋2SO42-，因Al3+水解，Al3+＋H2O Al(OH)3＋3H+，溶液显酸性，所以有C(K+)＞C(Al3+)，C(H+)＞C(OH)-，C(Al3+)＞c(H+)，故正确答案为A。
例5、在氯化铵溶液中，下列关系正确的是( )。
A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)
B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)
C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-)
D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)
解析：因少量NH4+发生下列水解：NH4+＋H2O NH3·H2O＋H+故有C(Cl-)＞C(NH4+)，故正确答案为A。
类型二、酸碱中和型
对于酸碱中和的类型，应先考虑它们按化学计量关系进行反应，观察是否反应完全，然后考虑物质在水溶液中的电离及可能存在的电离平衡、水解平衡以及抑制水解等问题，最后对离子浓度大小作出估计和判断。
1、恰好中和型
解题指导：给定的酸碱是等物质的量的反应（注意与H+和OH-物质的量相等的情况区别）反应结束后一定是生成正盐和水，故可把此类问题转化成是正盐溶液中离子浓度比较问题，即单一溶质型中的溶质为盐的问题来解决。
例6、在１0mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAC溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )。
A．C(Na+)＞C(AC-)＞C(H+)＞C(OH-)
B．C(Na+)＞C(AC-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Na+)＝C(AC-)＋C(HAC)
D．C(Na+)＋C(H+)＝C(AC-)＋C(OH-)
解析：由于混合的NaOH与HAC物质的量都为１×１0-3mol，两者恰好反应生成NaAC，等同于单一溶质，故与题型一方法相同。
由于少量AC-发生水解：
AC-＋H2O HAC＋OH-
故有C(Na+)＞C(AC-)＞C(OH-)＞C(H+)，根据物料守恒C正确，根据电荷守恒D正确，A错误。故该题选项为A。
例7、等体积等浓度MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是( )。
A．C(M+)＞C(OH-)＞C(A-)＞C(H+)
B．C(M+)＞C(A-)＞C(H+)＞C(OH-)
C．C(M+)＞C(A-)＞C(OH-)＞C(H+)
D．C(M+)＋C(H+)＝C(A-)＋C(OH-)
解析：根据题意MOH与HA恰好反应生成强碱弱酸盐。因少量A-发生水解。A-＋H2O HA＋OH-，A-减少，溶液呈碱性，故C正确；又根据电荷守恒D也正确。
2、pH等于7型
解题指导：酸碱中和反应（注意与恰好中和型区别）结束后一定是C（H+）=C（OH-）故分析此类问题从两方面入手：
（1）考虑从电荷守恒入手求得其它离子相等关系。
（2）判断PH等于7时，酸碱到底谁过量；方法是：先设定为完全反应时的PH然后与PH=7比较便可得出。
例8、常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中( )。
A．C(HCOO-)＞C(Na+)
B．C(HCOO-)＜C(Na+)
C．C(HCOO-)＝C(Na+)
D．无法确定C(HCOO-)与C(Na+)的关系
解析：根据溶液中电荷守恒：C(Na+)＋C(H+)＝C(HCOO-)＋C(OH-)因pH=7，故C(H+)＝C(OH-)，所以有C(Na+)＝C(HCOO-)，此题量的分析为：若完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而现在pH＝7，故酸须略为过量。
答案为C。
例9、在常温下１0mLpH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是( )。
A．C(A-)＝C(K+)
B．C(H+)＝C(OH-)＜C(K+)＜C(A-)
C．Ｖ后≥20mL
D．Ｖ后≤20mL
解析：pH＝１0的KOH有C(KOH)＝１0-4mol·L-1，ｐH＝4的一元酸，因不清楚是强酸还是弱酸，故有C(HA)≥１0-4mol·L-1，根据电荷守恒，无论是强酸或是弱酸，都有下列关系：C(H+)＋C(K+)＝C(OH-)＋C(H+)，因pH=7,C(H+)＝C(OH-)，故C(A-)＝C(K+)，A选项正确，B错；当HA为强酸时，加入１0mLKOH与HA刚好中和，pH=7，此时Ｖ后为20mL，当HA为弱酸时，有两种方法可以分析：
（1）假设两考等体积混合则，则电离出来的n(H+)和n(OH-)恰好反应完全但此时及有酸（pH=4时，酸的浓度大于1×10-4mol/L）pH<7,故为了使pH=7必须少加酸，故Ｖ后≤20m
（2）因C(HA)＞１0-4mol·L-1，故加入Ｖ(HA)＜１0mL即达pH=7,此时Ｖ后≤20mL，综合上述，Ｖ后≤20mL，D项也正确。
3、反应过量型
解题指导:先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水解的情况.(1)当酸(碱)的电离大于盐溶液中弱离子水解时,可认为盐中的弱离了不水解,此时主要考虑电离对离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但实际有电离,程度很小),此时只考虑离子水解对离子浓度造成的影响。
例10、将0.2mol·L-1HCN溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是( )。
A．C(HCN)＜C(CN-)
B．C(Na+)＞C(CN-)
C．C(HCN)－C(CN-)＝C(OH-)
D．C(HCN)＋C(CN-)＝0.1mol·L-1
解析：将0.2mol·L-1HCN溶液和01mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，C(CN-)＝0.05mol·L-1，c(HCN)＝0.05mol·L-1，由于混合后溶液呈碱性，说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度，故C(HCN)＞C(CN-)，A错。由上述分析知C(CN-)＜0.05mol·L-1，而C(Na+)＝0.05mol·L-1，B正确；根据C、N元素守恒可得C(HCN)＋C(CN-)＝0.１mol·L-1，故D项也正确；根据电荷守恒：C(OH-)＝C(H+)＋C(Na+)－(CN-) 故C不正确，综合上述正确答案为B、D。
例11、把0.02mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，则溶液中粒子浓度关系正确的为( )。
A．C(CH3COO-)＞C(Na+)
B．C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)
C．2C(H+)＝C(CH3COO-)－C(CH3COOH)
D．C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.01mol·L-1
解析：将0.02mol·L-1CH3COOH和0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合后，混合液的溶质为CH3COOH和CH3COONa，且物质的量相等，浓度为5×１0-3mol·L-1，由于CH3COOH电离趋势大于CH3COO-的水解趋势，所以C(CH3COO-)＞C(Na+)，但无论怎样变化，由物料守恒知：
C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.0１mol·L-1
正确答案为A、D。
例12、将pH=3的盐酸溶液和pH＝１１的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是( )。
A．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)
B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)
D．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(OH-)＞C(H+)
解析：pH=3,C(HCl)＝１0-3mol·L-1，pH＝１１，C(OH-)＝１0-3mol·L-1，因氨水为弱电解质，所以C(NH3·H2O)＞C(HCl)，两者等体积混合后，氨水过量。因氨水电离程度大于NH4+水解程度。所以C(NH4+)＞C(Cl-)，同时也存在C(OH-)＞C(H+)，而NH3·H2O电离只是少数，所以存在C(Cl-)＞C(OH-)，故正确答案为B。
类型三、盐与碱(酸)反应型
解题指导:此类问题与类型二第三种情况相似，反应到最后也一般为盐和酸（或碱）的混合物，分析时同样从盐溶液中弱离子水解和酸碱的电离相当强弱入手。
例13、将01mol·L-1的醋酸钠溶液20mL与0．１mol·L-1盐酸１0mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是( )。
A．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH)
B．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(CH3COOH)＞C(H+)
C．C(CH3COO-)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH)
D．C(Na+)＋C(H+)＝C(CH3COO-)＋C(Cl-)＋C(OH-)
解析：两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。因溶液呈酸性说明CH3COO-的水解程度小于CH3COOH的电离程度，所以C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(CH3COOH)，但CH3COOH电离程度较小，C(CH3COOH)＞C(H+)，故选项A、C错，B正确。依据电荷守恒原则，可知选项D也正确。综合上述答案选B、D。
例14、0.1mol·L-1NaOH和0.1mol·L-1NH4Cl溶液等体积混合后，离子浓度大小次序正确的是( )。
A．C(Na+)＞C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
B．C(Na+)＝C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Na+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)
D．C(Cl-)＞C(Na+)＞C(OH-)＞C(H+)
解析：两者混合恰好反应，产物为NaCl和NH3·H2O，显碱性，且C(Na+)＝C(Cl-)，故答案B。
类型四、不同物质同种离子浓度比较型
例15、物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是( )。
A．NH4Cl
B．NH4HSO4
C．CH3COONH4
D．NH4HCO3
解析：NH4+在溶液中存在下列平衡：NH4+＋H2O NH3·H2O＋H+B项NH4HSO4电离出大量H+，使上述平衡向左移动，故B中C(NH4+)大于A中的C(NH4+)，C项CH3COO-和D项的HCO3-水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、D中C(NH4+)小于A中C(NH4+)，正确答案为B
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